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化学分析中不确定度的评估知识讲座(6)

发布: 2010-4-19 23:42 |  作者: 李敬业 |  来源: CNAS—GL06 化学分析中不确定度的评估指南 |  查看: 575次

6.第一步、被测量的技术规定电厂化学网/E U;[6UzdG I

6.1在本不确定度评估的指南中,“被测量的技术规定”要求清楚明确地说明正在测量什么,并定量表述被测量的值与其所依赖的参数之间的关系。这些参数可能是其他被测量、不能直接测量的量或者常数,并应明确过程中是否包括取样步骤。如果有,与取样过程有关的不确定度评估必须考虑。所有这类信息应在标准操作程序(SOP)中写明。

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6.2在分析测量中,特别重要地是要区别其测量结果独立于所使用的方法的测量和其测量结果依赖于所使用的方法的测量。后者通常称作经验方法。下面的例子将进一步澄清这一点。电厂化学网5Y,z%XxVg

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例子:

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1. 测定合金中镍含量的方法通常会产生相同的结果,该结果以相同单位表示,一般表示为质量或摩尔分数。原则上,需要对方法偏差或基体产生的任何系统影响进行修正,虽然更为常用的做法是确保任何此类影响是较小的。除了作为参考信息外,结果通常无需引述所使用的特定方法。该方法不是经验方法。

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2.  “可萃取脂肪”的测定可能相差很大,它取决于所规定的萃取条件。由于“可萃取脂肪”完全取决于条件的选择,所以所使用的方法就是经验方法。考虑对该方法的内在偏差进行修正是无意义的,因为被测量是由所使用的方法所定义的。结果的报告通常提到所使用的方法,而不对该方法的内在偏差进行修正。该方法被认为是经验方法。电厂化学网 u*g6fy/g K

2. 当基质或基体的变化具有很大的和不可预测的影响时,通常开发程序的唯一目的是达到测量同一材料的实验室之间具有可比性。然后可将该程序采用为地方,国家国际标准方法,凭此进行贸易或做出决定,而无需绝对度量被分析物和实际含量。按常规可不对方法偏差或基体影响进行修正(而不管在方法开发过程中它们是否已被最小化)。通常报告结果时没有对基体或方法偏差进行修正。该方法被认为是经验方法。电厂化学网8K0yi]r9IyT

6.3经验方法和非经验方法(有时称为合理方法)的区别很重要,因为它影响了不确定度的评估。在上述例子2和例子3中,因为采用了习惯做法,与一些较大的影响量相关联的不确定度在日常使用中并不相关。所以,应适当考虑结果是独立于还是依赖于所使用的方法,并且只有那些与所报告的结果有关的影响量才应包括在不确定度评估过程中。

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